Synthesis and reactivity of N-heterocycle-B(C6F5)(3) complexes. 4. Competition between pyridine- and pyrrole-type substrates toward B(C6F5)(3): Structure and dynamics of 7-B(C6F5)(3)-7-azaindole and [7-azaindolium](+)[HOB(C6F5)(3)](-)

Focante, F.; Camurati, I.; Resconi, L.; Guidotti, S.; Beringhelli, T.; D'Alfonso, G.; Donghi, D.; Maggioni, D.; Mercandelli, P.; Sironi, A.

doi:10.1021/ic051285p

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Reaction between 7-azaindole and B(C6F5)(3) quantitatively yields 7-(C6F5)(3)B-7-azaindole (4), in which B(C6F5)(3) coordinates to the pyridine nitrogen of 7-azaindole, leaving the pyrrole ring unreacted even in the presence of a second equivalent of B(C6F5)(3). Reaction of 7-azaindole with H2O-B(C6F5)(3) initially produces [7-azaindolium](+)[HOB(C6F5)(3)]- (5) which slowly converts to 4 releasing a H2O molecule. Pyridine removes the borane from the known complexes (C6F5)(3)B-pyrrole (1) and (C6F5)(3)B-indole (2), with formation of free pyrrole or indole, giving the more stable adduct (C6F5)(3)B-pyridine (3). The competition between pyridine and 7-azaindole for the coordination with B(C6F5)3 again yields 3. The molecular structures of compounds 4 and 5 have been determined both in the solid state and in solution and compared to the structures of other (C6F5)(3)B-N-heterocycle complexes. Two dynamic processes have been found in compound 4. Their activation parameters (Delta H-double dagger= 66 (3) kJ/mol, Delta S-double dagger= -18 (10) J/mol K and Delta H-double dagger= 76 (5) kJ/mol, Delta S-double dagger= -5 (18) J/mol K) are comparable with those of other (C6F5)(3)B-based adducts. The nature of the intramolecular interactions that result in such energetic barriers is discussed.

Titolo:	Synthesis and reactivity of N-heterocycle-B(C6F5)(3) complexes. 4. Competition between pyridine- and pyrrole-type substrates toward B(C6F5)(3): Structure and dynamics of 7-B(C6F5)(3)-7-azaindole and [7-azaindolium](+)[HOB(C6F5)(3)](-)
Autori:	F. Focante I. Camurati L. Resconi S. Guidotti BERINGHELLI, TIZIANA D'ALFONSO, GIUSEPPE DONGHI, DANIELA MAGGIONI, DANIELA MERCANDELLI, PIERLUIGI (Penultimo) SIRONI, ANGELO AGOSTINO DANIELE (Ultimo) mostra contributor esterni nascondi contributor esterni
Settore Scientifico Disciplinare:	Settore CHIM/03 - Chimica Generale e Inorganica
Data di pubblicazione:	2006
Rivista:	INORGANIC CHEMISTRY
URL:	http://pubs.acs.org/cgi-bin/article.cgi/inocaj/2006/45/i04/pdf/ic051285p.pdf
Tipologia:	Article (author)
Digital Object Identifier (DOI):	10.1021/ic051285p
Appare nelle tipologie:	01 - Articolo su periodico

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http://hdl.handle.net/2434/30392

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