Le tris-arilfosfine e fosfinossidi caratterizzati da tre anelli aromatici o eteroaromatici identici sono sempre stati considerati composti operazionalmente achirali, anche se è noto che la disposizione preferita dei gruppi arilici nello spazio è rappresentata da un’elica a tre pale della quale l’atomo di fosforo costituisce l’asse. L’inversione dell’elica, che corrisponde ad un processo di enantiomerizzazione, è sempre stato considerato un evento estremamente facile anche a temperatura ambiente. La ricerca dimostra che, sulla base di un accurato disegno strutturale, è possibile realizzare tris-arilfosfinossidi (e tris-arilfosfine) chirali e configurazionalmente stabili anche a temperature elevate. Il principio fisico sul quale è fondata l’esistenza di enantiomeri stabili è la rotazione correlata dei tre anelli aromatici, un fenomeno studiato da Mislow negli anni settanta e considerato sinora un aspetto interessante, ma privo di possibilità applicative, della stereochimica teorica.
Elementi stereogenici non convenzionali nel disegno di leganti chirali per la catalisi omogenea stereoselettiva / F. Sannicolo', T. Benincori, A. Ponti, S. Rizzo, T. Pilati. ((Intervento presentato al convegno Catalysis as the Key to Highly Selective and Ecologically Benign Processes tenutosi a Sesto Fiorentino (FI), Italia nel 2006.
Elementi stereogenici non convenzionali nel disegno di leganti chirali per la catalisi omogenea stereoselettiva
F. Sannicolo'Primo
;
2007
Abstract
Le tris-arilfosfine e fosfinossidi caratterizzati da tre anelli aromatici o eteroaromatici identici sono sempre stati considerati composti operazionalmente achirali, anche se è noto che la disposizione preferita dei gruppi arilici nello spazio è rappresentata da un’elica a tre pale della quale l’atomo di fosforo costituisce l’asse. L’inversione dell’elica, che corrisponde ad un processo di enantiomerizzazione, è sempre stato considerato un evento estremamente facile anche a temperatura ambiente. La ricerca dimostra che, sulla base di un accurato disegno strutturale, è possibile realizzare tris-arilfosfinossidi (e tris-arilfosfine) chirali e configurazionalmente stabili anche a temperature elevate. Il principio fisico sul quale è fondata l’esistenza di enantiomeri stabili è la rotazione correlata dei tre anelli aromatici, un fenomeno studiato da Mislow negli anni settanta e considerato sinora un aspetto interessante, ma privo di possibilità applicative, della stereochimica teorica.Pubblicazioni consigliate
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