The intramolecular interaction of thiophene and furan with aromatic and fluoroaromatic systems in some (3,3)meta(heterocyclo)paracyclophanes.

Per studiare l' interazione di non legame tra sistemi eterociclici ed anelli aromatici, abbiamo sintetizzato una serie di [3,3]meta(eterociclo)paraciclofani contenenti piridina, tiofene, e furano collegati da due ponti CH2SCH2 alle posizioni para di un anello benzenico normale o tetrafluorosostituito. Tali derivati sono conformazionalmente abbastanza flessibili da consentire all' anello eterociclico di adottare diverse disposizioni rispetto alla piattaforma benzenica (parallela sovrapposta, parallela sfalsata, bordo-faccia, ecc.), ma sufficientemente rigidi da opporre barriere energetiche determinabili sperimentalmente all' interconversione di queste conformazioni. Lo studio del comportamento dinamico e statico tramite spettroscopia NMR a temperatura variabile, diffrattometria a raggi X, e metodi computazionali di questi sistemi modello ha consentito di evidenziare come l' interazione tra l' anello eterociclo e quello aromatico dipenda fortemente da fattori geometrici e sia solo in parte razionalizzabile sulla base di un' interpretazione dell' interazione aromatico/eteroaromatico basata solo su fattori polari (polar/π effect).